Gambar 1:Kerapatan energi teoritis dan (perkiraan) praktis dari baterai isi ulang yang berbeda: Pb–asam – asam timbal, NiMH – hidrida logam nikel, Na-ion – perkiraan berasal dari data untuk Li-ion dengan asumsi tegangan sel sedikit lebih rendah, Li- ion – rata-rata pada berbagai jenis, HT-Na/S 8 – baterai natrium-sulfur suhu tinggi, Li/S 8 dan Na/S 8 – baterai lithium-sulfur dan natrium-sulfur dengan asumsi Li 2 S dan Na2S sebagai produk pelepasan, Li / O 2 dan Na / O 2 - lithium-oksigen baterai (nilai teoritis termasuk berat oksigen dan bergantung pada stoikiometri dari produk debit diasumsikan, yaitu, oksida, peroksida atau superoksida). Perhatikan bahwa nilai kerapatan energi praktis dapat sangat bervariasi tergantung pada desain baterai (ukuran, daya tinggi, energi tinggi, sel tunggal atau baterai) dan status pengembangan. Semua nilai kerapatan energi praktis mengacu pada tingkat sel (kecuali Pb-asam, 12 V). Nilai untuk baterai Li/S 8 dan Li/O 2 diambil dari literatur (dikutip dalam teks utama) dan digunakan untuk memperkirakan densitas energi untuk sel Na/S 8 dan Na/O 2. Dari teknologi di atas, hanya teknologi asam timbal, NiMH, Li-ion dan Na/S 8 suhu tinggi yang telah dikomersialkan hingga saat ini.
Lithium tetrafluoroborate (LiBF 4 ) digunakan sebagai aditif elektrolit untuk meningkatkan kinerja siklus sel LiNi 0,5 Co 0,2 Mn 0,3 O 2 /grafit (NMC532) pada tegangan operasi yang lebih tinggi diselidiki.
Dengan penambahan 1,0 wt% LiBF4 ke dalam elektrolit, retensi kapasitas baterai lithium ion setelah 100 siklus sangat meningkat dari 29,2% menjadi 90,1% pada tegangan 3,0 V–4,5 V. Untuk memahami mekanisme peningkatan retensi kapasitas pada tegangan tinggi operasi tegangan, sifat termasuk kinerja sel, perilaku impedansi serta karakteristik sifat antarmuka elektroda diperiksa.
Ditemukan bahwa LiBF4 cenderung berpartisipasi dalam pembentukan film antarmuka pada kedua elektroda. Peningkatan kinerja sel dikaitkan dengan modifikasi komponen lapisan antarmuka pada anoda grafit dan katoda LiNi 0,5 Co 0,2 Mn 0,3 O 2 , yang mengarah pada penurunan impedansi antarmuka.
Sumber: Zuo, Xiaoxi & Fan, Chengjie & Liu, Jiansheng & Xiao, Xin & Wu, Junhua & Nan, Junmin. (2013). Lithium Tetrafluoroborate sebagai Aditif Elektrolit untuk Meningkatkan Kinerja Tegangan Tinggi Baterai Lithium-Ion. Jurnal Masyarakat Elektrokimia. 160. A1199-A1204. 10.1149/2.066308jes. https://iopscience.iop.org/article/10.1149/2.066308jes
Lithium difluorophosphate (LiDFP, LFO) sangat membantu sebagai aditif elektrolit untuk meningkatkan kinerja siklus hidup baterai li-ion dan retensi kapasitas debit pada suhu tinggi, serta mengurangi self-discharge. Sementara natrium difluorofosfat memiliki kinerja serupa di sel baterai NMC532? Mari kita lihat makalah yang diterbitkan di Journal of The Electrochemical Society pada tahun 2020.
Kesimpulan: Tiga aditif elektrolit garam difluorofosfat baru disintesis dan dievaluasi dalam sel kantong NMC532/grafit. Amonium difluorofosfat (AFO) siap dibuat melalui reaksi benchtop amonium fluorida dan fosfor pentoksida yang hanya memerlukan pemanasan lembut untuk memulai. Hasil terbaik natrium difluorofosfat (NaFO) dalam penelitian ini diperoleh dengan mereaksikan asam difluorofosfat dan natrium karbonat dalam 1,2-diemetoksietana melalui saringan molekuler 3 , zat pengering yang sangat kuat. Tetramethylammonium difluorophosphate (MAFO) dibuat dari NaFO melalui pertukaran kation dengan tetramethylammonium chloride.
NaFO dilaporkan sebagai aditif elektrolit yang sangat baik, dengan kinerja serupa dalam sel NMC532/gr sebagai aditif lithium difluorophosphate (LFO) yang lebih dikenal, masing-masing menunjukkan retensi kapasitas pelepasan ~90% setelah lebih dari 1.500 siklus pada 40 °C. Stabilitas jangka panjang selama siklus antara 3,0–4,3 V lebih baik dibandingkan dengan, tetapi tetap saja kurang dari sel benchmark 2%VC 1% DTD yang dilaporkan oleh Harlow et al., yang memiliki retensi kapasitas 94% setelah 1.500 siklus. Sifat menguntungkan dari kedua aditif ini disebabkan oleh anion difluorofosfat. Sebaliknya, AFO dan MAFO ditemukan sebagai aditif elektrolit yang buruk. Hal ini diduga karena pembentukan lithium nitrida untuk yang pertama. Tidak diketahui mengapa kation tetrametilamonium memiliki efek negatif pada stabilitas sel.
Referensi:
Sintesis dan Evaluasi Aditif Elektrolit Garam Difluorofosfat untuk Baterai Lithium-Ion, Jurnal The Electrochemical Society, 2020 167 100538, David S. Hall, Toren Hynes, Connor P. Aiken dan JR Dahn
Akankah LiFSI menggantikan LiPF6 dalam elektrolit baterai Li-ion? Menggunakan garam lithium bis (fluorosulfonyl) imide (LiFSI) baru daripada lithium hexafluorophosphate (LiPF6) sebagai elektrolit meningkatkan kinerja baterai Li-ion dengan anoda silikon, menurut sebuah makalah yang diterbitkan dalam Journal of American Chemical Society oleh para peneliti di Eropa.
Litium bis(fluorosulfonil)imida, biasa disebut sebagai LiFSI, memiliki rumus molekul F2LiNO4S2 dan nomor CAS 171611-11-3. LiFSI tampak seperti bubuk putih, dengan berat molekul 187,07, dan titik leleh antara 124-128°C (255-262,4°F).
Dibandingkan dengan LiPF6, LiFSI tidak hanya meningkatkan stabilitas termal dalam teknologi baterai li-ion, tetapi juga memberikan kinerja yang lebih baik dalam hal konduktivitas listrik, masa pakai siklus, dan suhu rendah. Namun, LiFSI mungkin memiliki efek korosif tertentu pada aluminium foil. Beberapa makalah akademis menunjukkan bahwa korosi aluminium foil terutama berasal dari ion FSI di LiFSI, tetapi masalah ini dapat diselesaikan dengan aditif seperti aditif aluminium foil pasif yang mengandung fluor.
Trennya cukup pasti bahwa LiFSI menjadi salah satu garam lithium utama untuk elektrolit generasi berikutnya. Saat ini, baterai lithium ternary dan baterai LFP terus ditingkatkan dan diulang dari generasi ke generasi yang memiliki persyaratan lebih tinggi untuk kepadatan energi, kinerja suhu tinggi dan rendah, masa pakai siklus, dan kinerja tingkat pengisian dan pengosongan.
Karena kesulitan teknis yang tinggi dalam produksi massal dan biaya tinggi, LiFSI belum secara langsung digunakan sebagai garam litium terlarut, tetapi sebagai aditif yang dicampur dengan litium heksafluorofosfat (LiPF6) untuk digunakan dalam elektrolit baterai li-ion daya khususnya. Misalnya, LG Chem telah menggunakan LiFSI sebagai aditif dalam elektrolitnya selama beberapa waktu. Seiring dengan peningkatan teknologi, semakin banyak LiFSI akan ditambahkan ke elektrolit. Diyakini bahwa biaya LiFSI akan lebih rendah dengan peningkatan produksi massal. Dan seiring berjalannya waktu, LiFSI berpotensi menggantikan LiPF6 sebagai garam lithium utama untuk elektrolit baterai li-ion daya.
Lithium hexafluorophosphate (LiPF6) adalah bahan baku utama dalam teknologi saat ini, untuk elektrolit baterai lithium-ion dari baterai daya lithium-ion, baterai penyimpanan energi lithium-ion dan baterai li-ion elektronik konsumen lainnya. Seiring dengan booming industri EV, segmen baterai listrik li-ion mengkonsumsi porsi terbesar LiPF6 di pasar.
Sejak September 2020, penjualan kendaraan energi baru telah meningkat secara substansial, yang telah mendorong penjualan lithium hexafluorophosphate meningkat. Diperkirakan permintaan lithium hexafluorophosphate di segmen baterai listrik akan menjadi sekitar 66.000 ton pada tahun 2021 dan sekitar 238.000 ton pada tahun 2025, dengan tingkat pertumbuhan tahunan rata-rata sekitar 40%.
Menurut data dari Januari hingga September 2021, kapasitas akumulatif baterai LFP China dalam instalasi EV adalah sekitar 45,38GWh, dan kapasitas akumulatif baterai ternary sekitar 49,70GWh. Diharapkan total kapasitas tahunan baterai LFP dalam instalasi EV akan melebihi kapasitas terner pada tahun 2021, dengan tingkat pertumbuhan tahun-ke-tahun yang tinggi diharapkan.
Pada 18 Oktober, harga lithium hexafluorophosphate adalah 520.000 yuan/ton, dan telah meningkat hampir 500% pada tahun 2021 dengan harga di 107.000 yuan/ton hanya pada awal tahun ini, membuat rekor tertinggi baru sejak Juni 2017 Lithium hexafluorophosphate dan aditif elektrolit jelas menjadi salah satu bahan dengan tingkat pertumbuhan tertinggi tahun ini. Permintaan yang kuat di pasar diperkirakan akan terus berlanjut, dan saat ini pasokannya terbatas.
Mari kita lihat situasi penawaran-permintaan lithium karbonat untuk mengevaluasi tren harganya.
Lithium Carbonate (Li2CO3) Tingkat Baterai
Bidang tuntutan utama lithium karbonat tingkat baterai saat ini dari persiapan bahan katoda terner NMC, lithium kobalt oksida dan bagian dari lithium besi fosfat (LFP).
Pada tahun 2021, tingkat pertumbuhan keseluruhan NMC532 dan NMC622 rendah, dibandingkan dengan bahan terner kaya Ni dan LFP. Pada H2 tahun 2021, diperkirakan permintaan baterai lithium karbonat dari produksi bahan katoda terner NMC akan menjadi sekitar 48.470 ton, meningkat hanya 2,4% dari H2 sebelumnya tahun 2020.
Akibat dampak negatif dari pandemi ini, volume ekspor barang elektronik konsumen China telah menurun secara signifikan, dengan sedikit peningkatan di pasar domestiknya. Permintaan baterai lithium karbonat dari produsen lithium cobalt oxide telah menurun. Pada H2 tahun 2021 diperkirakan kebutuhan litium karbonat dari daerah ini sekitar 16.737 ton, turun 9,7% dari H2 tahun 2020.
Dalam hal permintaan dari bahan LFP, banyak pabrik bahan LFP tipe daya arus utama saat ini menggunakan lithium karbonat tingkat baterai sebagai sumber lithium utama mereka (menyumbang sekitar 30%) untuk memastikan kualitas baterai daya LFP untuk pasar EV. Di bawah ketidakseimbangan pasokan dan permintaan di pasar baterai LFP daya, perusahaan telah mulai memperluas sebagian besar kapasitas produksi mereka. Pada H2 2021, kebutuhan baterai lithium karbonat dari lapangan ini diperkirakan sekitar 14.788 ton, meningkat 30% dari H2 2020.
Litium Karbonat (Li2CO3) Kelas Industri
Area tuntutan utama lithium karbonat kelas industri adalah dari produksi kualitas rata-rata bahan LFP, lithium manganat, lithium hexafluorophosphate dan beberapa industri tradisional.
Dalam hal permintaan dari produksi material LFP, sejak H2 tahun 2020, penjualan model EV kelas A00 telah berkembang pesat di pasar China, menghasilkan permintaan yang tinggi akan baterai LFP daya kualitas rata-rata. Pada saat yang sama, beberapa model kelas menengah dan kelas atas, seperti Tesla Model Y dan Model 3, juga telah meluncurkan versi bertenaga LFP mereka sendiri. Selain itu, permintaan baterai LFP di pasar penyimpanan energi dan kendaraan roda dua juga meningkat. Saat ini permintaan karbonat lithium kelas industri (termasuk kelas baterai semu) dari produksi bahan LFP menyumbang sekitar 70%, dibandingkan dengan lithium karbonat kelas baterai. Pada H2 2021, permintaan lithium karbonat kelas industri dari lapangan ini diperkirakan sekitar 34.505 ton, meningkat 30% dari H2 2020.
Adapun permintaan dari produksi lithium manganate, karena lebih sedikit pesanan elektronik konsumen dan kendaraan roda dua di luar negeri, permintaan bahan katoda lithium manganate tidak kuat. Pada saat yang sama, karena harga garam lithium terus meningkat, produsen memiliki tekanan besar pada kenaikan biaya dan beberapa dari mereka mengurangi produksinya. Oleh karena itu, permintaan lithium karbonat kelas industri terus menyusut. Ada pengurangan output yang jelas dari bahan LMO awal tahun ini di Festival Musim Semi. Namun pada H2 2021, permintaan lithium karbonat tingkat industri dari lapangan ini diperkirakan sekitar 11.900 ton, sedikit meningkat 8% dari H2 2020 sebelumnya.
Berkenaan dengan permintaan dari persiapan lithium hexafluorophosphate, bersama dengan penjualan panas di pasar EV, output elektrolit domestik telah meningkat secara signifikan, dan permintaan lithium hexafluorophosphate (LiPF6) juga meningkat pesat. Pada H2 2021 diperkirakan kebutuhan litium karbonat industrial grade dari kawasan ini sekitar 11.236 ton, meningkat 40% dari H2 2020.
Permintaan yang tersisa untuk litium karbonat tingkat industri berasal dari produksi litium logam, litium hidroksida yang diproses dengan kaustik, dan obat-obatan, menyumbang sekitar 26% dari keseluruhan permintaannya, dengan sedikit peningkatan.
Kesimpulannya, permintaan keseluruhan untuk lithium karbonat terus meningkat pesat. Namun output keseluruhan lithium karbonat menyusut pada 2021 H2 karena penurunan pasokan spodumene, meskipun peningkatan pasokan dari sumber air asin domestik dan luar negeri. Harga untuk lithium karbonat kemungkinan besar akan meningkat jika perkiraan di atas benar.
Poworks
Poworks adalah produsen profesional dan pemasok senyawa lithium.