고전압 고에너지 밀도 리튬이온 배터리, 저렴하고 금속이 없는 것으로 보고됨

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고전압 고에너지 밀도 리튬이온 배터리, 저렴하고 금속이 없는 것으로 보고됨

편집자 주: 연구원들은 경제적이고 금속이 없는(환경 친화적) 리튬 이온 배터리의 획기적인 고전압 고에너지 밀도 전기화학을 보고합니다. 이 4V급 유기 리튬 이온 배터리는 높은 이론 용량과 고전압을 특징으로 하지만 실제 양극 재료와 전해질은 아직 개발되지 않았습니다.

산화환원 활성 유기 소분자는 고전압(>4 V) 리튬 이온 배터리 음극에 적용할 수 있습니까?

작성자: 카츠야마 유토, 고바야시 히로아키, 이와세 카즈유키, 감베 요시유키, 혼마 이타루 | 초판: Advanced Science에 관한 2022년 3월 10일

4 V급 유기 리튬 이온 배터리

유기 리튬 이온 배터리는 높은 이론적 용량으로 인해 큰 관심을 끌었지만 고전압 유기 양극 재료는 아직 미개척 상태입니다. 기사 번호 2200187에서 Yuto Katsuyama, Hiroaki Kobayashi, Itaru Honma 및 동료들은 고전압에서 크로콘산의 전기화학을 보고합니다. 이론적 및 실험적 조사에 따르면 크로콘산의 두 엔올레이트는 에너지 저장에 활용될 수 있는 약 4V 산화환원을 나타냅니다.

추상적인

유기 배터리는 높은 이론적 용량으로 인해 큰 관심을 끌었지만 고전압 유기 활성 물질(> 4V vs Li/Li+)은 아직 탐사되지 않은 상태입니다. 여기에서 밀도 기능 이론 계산은 디메틸 설폭사이드 및 γ-부티로락톤(GBL) 전해질 모두에서 리튬 이온 배터리 음극 재료로 사용하기 위한 크로콘산(CA)의 전기화학을 조사하기 위해 순환 전압전류 측정과 결합됩니다. DFT 계산에 따르면 CA 딜리튬 염(CA–Li2)에는 4.0V 이상의 산화환원 반응을 겪는 2개의 에놀레이트 그룹과 GBL에 4개의 리튬 이온을 저장하기 위한 1949Wh kg–1의 물질 수준 이론 에너지 밀도가 있습니다. 기존의 무기 및 알려진 유기 음극 재료. 순환 전압 전류 측정은 두 전해질 모두에서 ≈4 V에서 에놀레이트 그룹에 의한 매우 가역적인 산화환원 반응을 나타냅니다. GBL의 리튬 이온 배터리 캐소드로서의 CA의 배터리 성능 테스트는 3.9 및 3.1V에서 2개의 방전 전압 안정기를 보여주고 5사이클 후에 용량 손실 없이 102.2mAh g-1의 방전 용량을 보여줍니다. 알려진 최첨단 유기 소분자에 비해 더 높은 방전 전압으로 CA는 미래의 고에너지 밀도 리튬 이온 유기 배터리의 주요 양극 재료 후보가 될 것을 약속합니다.

참조:

  1. https://doi.org/10.1002/advs.202200187

저온 LFP의 획기적인 기술 공개

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저온 LFP의 획기적인 기술 공개

4월 15일 Changzhou Liyuan New Energy Co의 R&D 팀은 난징에서 회사가 저온에서 LFP의 성능과 충전 속도를 크게 개선한 LFP 양극 재료에 대한 기술 혁신을 달성했다고 발표했습니다.

기존 LFP 배터리로 구동되는 EV는 범위 불안이라는 명백한 단점이 있습니다. 즉, -20℃와 같은 저온에서 범위가 주장하는 NEDC/WLTP/EPA 범위의 약 50%인 경우가 많습니다.

새로운 LFP 소재 "LFP-1"은 8년 동안 2,000번 이상의 반복 실험을 거쳐 심천 연구 센터의 20명 이상의 R&D 전문가가 개발했다고 주장하며 R&D 팀은 5개의 특허를 획득했습니다.

"LFP-1"의 획기적인 성능은 최첨단 "에너지 구체"기술과 함께 양극재 내부에 고속 리튬 이온 수송 채널을 구축하여 달성한 것으로 보고됩니다. 그리고 물질적 특징:

  • LFP 배터리의 방전 용량 비율을 -20℃에서 55%에서 85%로, -40℃에서 거의 0에서 57%로 증가시킵니다.

  • 단 15분의 4C 속도 급속 충전으로 500km를 주행할 수 있습니다. 이에 비해 기존의 LFP 배터리로 구동되는 EV는 약 550km의 주행 거리를 달성하기 위해 일반적으로 40분의 급속 충전이 필요합니다.

나트륨이 다음 솔루션이 될까요?

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2020년에 EV 시장 관계자들은 리튬 배터리의 비용 절감이 전 세계적으로 EV 판매의 급속한 성장을 가져올 것이라고 흥분하게 추측했고 실제로 그렇게 했습니다.

Global Lithium LLC의 Mr. Jow Lowry는 2022년 1/4분기가 되면 2월과 초에 탄산리튬과 수산화리튬의 급격한 가격 인상에 대해 "3월의 광란"을 맞이할 준비가 되지 않았다고 말했습니다. 3월. 그러나 그는 높은 리튬 가격이 EV 시장의 수요 파괴를 일으키지 않을 것이라고 생각합니다. “투자 부족으로 인해 수급 불균형이 발생했기 때문에 리튬 가격이 높습니다. 나는 이것이 수요를 파괴할 것이라고 믿지 않는다. 더 정확하게 말하면 수요를 앞당길 것이라고 믿습니다. 전기차 혁명은 리튬 공급 부족으로 10년 안에 제한될 것이다. 이제 의심의 여지가 없습니다.”라고 Jow Lowry 씨는 말합니다.

기록적인 높은 리튬 가격에도 불구하고 니켈, 코발트, 알루미늄과 같은 다른 많은 배터리 재료도 올해 1분기에 역사적 가격 인상 물결을 겪었고, 그 결과 배터리 비용이 계속 증가했고 20개 이상의 OEM이 EV에 대해 발표했습니다. 2022년 3월 가격 인상.

그렇다면 리튬 배터리는 어디로 가고 있는 것일까? 일부 전문가들은 리튬 배터리가 중형 및 고급형 EV, 소비자 가전, 전기 해양 차량 및 항공 차량 등에 들어갈 것이라고 말합니다.

EV와 에너지 저장 장치의 보급형은 어떻습니까? 나트륨 화학 배터리가 그들에게 또 다른 선택이 될까요? 지구상에는 경제적이고 환경 친화적인 것으로 여겨지는 나트륨 배터리에 대한 풍부한 나트륨 및 기타 자원이 있습니다. 확장성이 뛰어난 다른 배터리 솔루션이 있습니까? 다음에 어떤 획기적인 연구 결과가 나올지 기대해 보겠습니다.

세포 화학 경쟁: 리튬 대 나트륨 시스템

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실온 리튬-황(Li/S 8 ) 및 리튬-산소(Li/O 2 ) 배터리에 대한 연구가 지난 10년 동안 크게 증가했습니다. 그러한 세포 시스템을 개발하기 위한 경쟁은 주로 매우 높은 이론적 에너지 밀도와 풍부한 황 및 산소에 의해 동기가 부여됩니다. 그러나 전지 화학은 복잡하고 실제 장치 개발을 향한 진행은 현재 수많은 접근 방식으로 해결되고 있는 몇 가지 근본적인 핵심 문제로 인해 여전히 방해받고 있습니다.

놀랍게도, 유사한 나트륨 기반 배터리 시스템에 대해 많이 알려져 있지 않지만, 이미 상용화된 고온 Na/S 8 및 Na/NiCl 2 배터리는 나트륨 기반 충전식 배터리가 대규모로 실현 가능함을 시사합니다. 더욱이, 자연적으로 풍부한 나트륨은 저가 부품을 기반으로 하는 배터리 개발에 매력적인 이점입니다.

이 리뷰는 리튬-황 및 리튬-산소 배터리에 대한 최신 지식의 요약과 유사한 나트륨 시스템과의 직접적인 비교를 제공합니다. 일반 속성, 주요 이점 및 과제, 성능 개선을 위한 최근 전략 및 추가 개발을 위한 일반 지침이 요약되고 비판적으로 논의됩니다. 일반적으로 나트륨을 리튬으로 대체하는 것은 전지 반응의 전반적인 특성에 강한 영향을 미치므로 이온 수송, 상 안정성, 전극 전위, 에너지 밀도 등의 차이를 예상할 수 있습니다.

이러한 차이가 더 가역적인 전지 화학에 도움이 될지는 여전히 미해결 질문이지만 실온 Na/S 8 및 Na/O 2 전지에 대한 일부 첫 번째 보고서는 이미 확립된 Li/S 8 및 Li/O 2 시스템.

충전식 리튬 이온 배터리(LIB)는 1990년대 초 상용화 이후 모든 모바일 애플리케이션에서 가장 중요한 에너지 저장 형태가 되었습니다. 이것은 주로 금속 수소화물 또는 납산과 같은 다른 충전식 배터리 시스템을 쉽게 능가하는 비할 데 없는 에너지 밀도 때문입니다. 그러나 전기를 더욱 안전하게, 보다 컴팩트하게, 보다 저렴하게 저장해야 하는 지속적인 요구로 인해 지속적인 연구 개발이 필요합니다.

저렴한 고정식 에너지 저장 장치에 대한 필요성이 또 다른 과제가 되었으며, 이는 또한 대체 배터리에 대한 연구를 촉발합니다. 예를 들어 더 효율적인 패키징, 처리, 더 나은 전해질 및 최적화된 전극 재료를 통해 다양한 리튬 이온 기술을 지속적으로 개선하기 위한 주요 노력이 이루어지고 있습니다. 지난 몇 년 동안 전력 밀도와 관련하여 상당한 진전이 있었지만 에너지 밀도의 증가(체적 및 중량)는 상대적으로 작았습니다. 에너지 밀도와 관련된 다양한 배터리 기술의 비교가 그림 1에 나와 있습니다.

다양한 충전식 배터리의 이론상 및 (추정) 실제 에너지 밀도.

그림 1: 다양한 충전식 배터리의 이론상 및 (추정된) 실제 에너지 밀도: Pb-산 – 납산, NiMH – 니켈 금속 수소화물, Na-이온 – 약간 더 낮은 셀 전압, Li- 이온 – 다양한 유형에 대한 평균, HT-Na/S 8 – 고온 나트륨-황 배터리, Li/S 8 및 Na/S 8 – Li 2 S 및 Na2S를 방전 생성물로 가정하는 리튬-황 및 나트륨-황 배터리, Li /O 2 및 Na/O 2 – 리튬-산소 배터리(이론적 값에는 산소의 무게가 포함되며 가정된 방전 생성물, 즉 산화물, 과산화물 또는 과산화물의 화학량론에 따라 다름). 실제 에너지 밀도 값은 배터리 설계(크기, 고전력, 고에너지, 단일 셀 또는 배터리) 및 개발 상태에 따라 크게 달라질 수 있습니다. 실제 에너지 밀도에 대한 모든 값은 전지 수준을 나타냅니다(Pb-산, 12V 제외). Li/S 8 및 Li/O 2 배터리의 값은 문헌(본문 내에서 인용)에서 가져왔으며 Na/S 8 및 Na/O 2 전지의 에너지 밀도를 추정하는 데 사용됩니다. 위의 기술 중 현재까지 상용화된 기술은 납산, NiMH, Li-ion 및 고온 Na/S 8 기술뿐이다.

참조:

  1. https://www.beilstein-journals.org/bjnano/articles/6/105

리튬 이온 배터리 전해질 첨가제로서의 리튬 테트라플루오로보레이트(LiBF4)

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리튬 이온 배터리 전해질 첨가제로서의 리튬 테트라플루오로보레이트(LiBF4)

더 높은 작동 전압에서 LiNi 0.5 Co 0.2 Mn 0.3 O 2 /흑연 전지(NMC532)의 사이클링 성능을 개선하기 위해 전해질 첨가제로 사용되는 리튬 테트라플루오로보레이트(LiBF 4 )가 조사되었습니다.

1.0wt% LiBF4를 전해질에 첨가하면 100 사이클 후 리튬 이온 배터리의 용량 유지가 3.0V–4.5V의 전압에서 29.2%에서 90.1%로 크게 향상되었습니다. 전압 동작, 셀 성능을 포함한 특성, 임피던스 거동 및 전극 계면 특성의 특성을 조사합니다.

LiBF4는 두 전극의 계면막 형성에 관여할 가능성이 있는 것으로 밝혀졌다. 전지의 개선된 성능은 흑연 양극 및 LiNi 0.5 Co 0.2 Mn 0.3 O 2 음극의 계면층 구성요소의 수정에 기인하며, 이는 계면 임피던스를 낮추게 합니다.

출처: Zuo, Xiaoxi & Fan, Chengjie & Liu, Jiansheng & Xiao, Xin & Wu, Junhua & Nan, Junmin. (2013). 리튬 이온 배터리의 고전압 성능을 향상시키기 위한 전해질 첨가제로서의 리튬 테트라플루오로보레이트. 전기화학학회지. 160. A1199-A1204. 10.1149/2.066308jes. https://iopscience.iop.org/article/10.1149/2.066308jes

리튬 이온 전해질 첨가제로서의 이불화인산리튬 대 이불화인산나트륨

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리튬 이온 전해질 첨가제로서의 이불화인산리튬 대 이불화인산나트륨

리튬 디플루오로포스페이트(LiDFP, LFO)는 리튬 이온 배터리의 사이클 수명 및 고온에서의 방전 용량 유지 성능을 향상시키고 자체 방전을 줄이는 전해질 첨가제로 큰 도움이 됩니다. 이불화인산나트륨은 NMC532 배터리 셀에서 유사한 성능을 보이지만? 2020년 Journal of The Electrochemical Society에 발표된 논문을 살펴보자.

결론: NMC532/흑연 파우치 전지에서 3가지 새로운 디플루오로인산염 전해질 첨가제를 합성하고 평가했습니다. 암모늄 디플루오로포스페이트(AFO)는 시작하기 위해 부드러운 가열만 필요로 하는 암모늄 플루오라이드와 오산화인의 고체 상태 벤치탑 반응을 통해 쉽게 준비됩니다. 본 연구에서 가장 좋은 수율의 이불화인산나트륨(NaFO)은 매우 강한 건조제인 3 Å 분자체에서 1,2-디메톡시에탄에서 디플루오로인산과 탄산나트륨을 반응시켜 얻어졌다. 테트라메틸암모늄 디플루오로포스페이트(MAFO)는 테트라메틸암모늄 클로라이드와의 양이온 교환을 통해 NaFO로부터 제조되었다.

NaFO는 NMC532/gr 전지에서 더 잘 알려진 리튬 디플루오로포스페이트(LFO) 첨가제와 유사한 성능을 갖는 매우 우수한 전해질 첨가제로 보고되었으며, 각각은 40°C에서 1,500회 이상 사이클 후에 ~90% 방전 용량 유지를 보여줍니다. 3.0~4.3V 사이의 사이클링 중 장기 안정성은 1,500 사이클 후 용량 유지율이 ~94%인 Harlow et al.에 의해 보고된 2%VC 1%DTD 벤치마크 셀과 유리하게 비교되지만 그럼에도 불구하고 작습니다. 두 첨가제의 유익한 특성은 디플루오로포스페이트 음이온에 기인합니다. 대조적으로, AFO와 MAFO는 전해질 첨가제가 좋지 않은 것으로 밝혀졌습니다. 이는 전자에 대한 질화리튬의 형성으로 인한 것으로 추측된다. 테트라메틸암모늄 양이온이 세포 안정성에 부정적인 영향을 미치는 이유는 알려져 있지 않습니다.

참조:

  1. 리튬 이온 배터리용 디플루오로인산염 전해질 첨가제의 합성 및 평가, Journal of The Electrochemical Society, 2020 167 100538, David S. Hall, Toren Hynes, Connor P. Aiken 및 JR Dahn

Li-ion 배터리 전해질의 LiFSI 대 LiPF6

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Li-ion 배터리 전해질의 LiFSI 대 LiPF6

LiFSI가 리튬 이온 배터리 전해질에서 LiPF6을 대체합니까? 미국 화학 학회 저널(Journal of the American Chemical Society)에 발표된 논문에 따르면, 전해질로 리튬 헥사플루오로포스페이트(LiPF6) 대신 새로운 염 리튬 비스(플루오로설포닐)이미드(LiFSI)를 사용하면 실리콘 양극이 있는 리튬 이온 배터리의 성능이 향상됩니다. 유럽에서.

일반적으로 LiFSI라고 하는 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드의 분자식은 F2LiNO4S2이고 CAS 번호는 171611-11-3입니다. LiFSI는 분자량이 187.07이고 융점이 124-128°C(255-262.4°F)인 흰색 분말로 보입니다.

LiPF6에 비해 LiFSI는 리튬 이온 배터리 기술의 열 안정성을 향상시킬 뿐만 아니라 전기 전도성, 사이클 수명 및 저온 측면에서 더 나은 성능을 제공합니다. 그러나 LiFSI는 알루미늄 호일에 특정 부식 효과가 있을 수 있습니다. 일부 학술 논문에 따르면 알루미늄 호일의 부식은 주로 LiFSI의 FSI-이온에서 발생하지만 이 문제는 불소 함유 부동태화 알루미늄 호일 첨가제와 같은 첨가제로 해결할 수 있습니다.

경향은 LiFSI가 차세대 전해질을 위한 주류 리튬 염 중 하나가 되고 있다는 점에서 매우 확실합니다. 현재, 3원 리튬 전지와 LFP 전지는 에너지 밀도, 고온 및 저온 성능, 사이클 수명, 충방전율 성능에 대한 요구 사항이 더 높은 세대를 거듭하면서 지속적으로 개선 및 반복되고 있습니다.

LiFSI는 대량 생산의 높은 기술적 어려움과 높은 비용으로 인해 용질 리튬 염으로 직접 사용되지 않고 특히 전원 리튬 이온 배터리의 전해질에 사용하기 위해 리튬 헥사플루오로포스페이트(LiPF6)와 혼합된 첨가제로 사용되었습니다. 예를 들어, LG화학은 LiFSI를 전해질의 첨가제로 꽤 오랫동안 사용해 왔습니다. 기술이 향상됨에 따라 점점 더 많은 LiFSI가 전해질에 추가될 것입니다. LiFSI의 원가는 양산 규모 확대에 따라 더욱 낮아질 것으로 전망된다. 그리고 시간이 지남에 따라 LiFSI는 전력 리튬 이온 배터리 전해질의 주요 리튬 염으로 LiPF6을 대체할 가능성이 있습니다.

출처:

육불화인산리튬(LiPF6) 시장은 2021년에 붐을 일으키거나 추락할 것입니까?

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육불화인산리튬(LiPF6) 시장은 2021년에 붐을 일으키거나 추락할 것입니까?

육불화인산리튬(LiPF6)은 리튬 이온 전원 배터리, 리튬 이온 에너지 저장 배터리 및 기타 소비자 전자 제품의 리튬 이온 배터리의 리튬 이온 배터리 전해질을 위한 오늘날 기술의 핵심 원료입니다. EV 산업의 붐과 함께 리튬 이온 전원 배터리 부문은 시장에서 LiPF6의 가장 큰 부분을 소비합니다.

2020년 9월부터 신에너지 차량의 판매가 크게 증가하여 육불화인산리튬의 판매가 증가했습니다. 전력 배터리 부문의 육불화인산리튬 수요는 2021년 약 6만6000톤, 2025년 약 23만8000톤으로 연평균 약 40%의 성장률을 보일 것으로 예상된다.

2021년 1월부터 9월까지의 데이터에 따르면 중국의 EV 설치 LFP 배터리 누적 용량은 약 45.38GWh이고 삼원 배터리의 누적 용량은 약 49.70GWh이다. 2021년에는 EV 설치에서 LFP 배터리의 연간 총 용량이 3원을 초과할 것으로 예상되며 높은 전년 대비 성장률이 예상됩니다.

10월 18일 기준 육불화인산리튬 가격은 520,000위안/톤이었으며 올해 초에만 107,000위안/톤으로 가격이 2017년 6월 이후 최고치를 경신하면서 2021년에는 거의 500% 가까이 상승했습니다. 육불화인산리튬과 전해질 첨가제는 올해 가장 높은 성장률을 보이는 소재 중 하나임이 분명하다. 시장의 강력한 수요는 계속될 것으로 예상되며 현재 공급이 부족합니다.

탄산리튬 가격이 계속 오르나요?

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탄산리튬 가격이 계속 오르나요?

가격동향을 알아보기 위해 탄산리튬의 수급상황을 살펴보자.

배터리 등급 탄산리튬(Li2CO3)

배터리 등급 탄산리튬의 주요 수요 분야는 현재 NMC 3원 양극 물질, 리튬 코발트 산화물 및 리튬 인산철(LFP)의 일부를 준비하는 것입니다.

2021년 NMC532 및 NMC622의 전체 성장률은 Ni가 풍부한 삼원 재료 및 LFP에 비해 낮습니다. 2021년 하반기에는 NMC 3원 양극재 생산으로 인한 배터리급 탄산리튬 수요가 약 48,470톤으로 추정되며, 이는 2020년 상반기 대비 2.4% 증가한 수치다.

전염병의 부정적인 영향으로 인해 중국 소비자 전자 제품의 수출량은 크게 감소했으며 국내 시장은 거의 증가하지 않았습니다. 리튬 코발트 산화물 제조업체의 배터리 등급 탄산리튬에 대한 수요가 감소했습니다. 2021년 하반기에는 이 지역의 탄산리튬 수요가 약 16,737톤으로 2020년 하반기보다 9.7% 감소할 것으로 예상된다.

LFP 소재 수요 측면에서 현재 많은 주류 전원형 LFP 소재 공장은 전기차 시장용 LFP 전원 배터리의 품질을 확보하기 위해 배터리급 탄산리튬을 주요 리튬 공급원(약 30% 차지)으로 사용하고 있다. 전원 LFP 배터리 시장의 수급 불균형으로 기업은 생산 능력을 크게 확장하기 시작했습니다. 2021년 H2에 이 분야의 배터리 등급 탄산리튬에 대한 수요는 2020년 H2보다 30% 증가한 약 14,788톤이 될 것으로 예상됩니다.

산업용 탄산리튬(Li2CO3)

산업 등급 탄산리튬의 주요 수요 분야는 LFP 재료 평균 품질, 망간산리튬, 육불화인산리튬 및 일부 전통 산업의 생산입니다.

LFP 소재 생산 수요 측면에서 보면 2020년 하반기 이후 중국 시장에서 A00급 EV 모델의 판매가 급증하면서 평균 품질의 파워 LFP 배터리 수요가 급증하고 있다. 동시에 Tesla Model Y 및 Model 3와 같은 일부 중급 및 고급 모델도 자체 LFP 기반 버전을 출시했습니다. 또한 에너지 저장 및 이륜차 시장에서 LFP 배터리에 대한 수요도 증가하고 있습니다. 현재 LFP 소재 생산에 따른 산업용(준전지급 포함) 탄산리튬 수요는 전지급 탄산리튬 대비 약 70%를 차지한다. 2021년 H2에 이 분야의 산업 등급 탄산리튬에 대한 수요는 2020년 H2보다 30% 증가한 약 34,505톤이 될 것으로 예상됩니다.

망간산리튬 생산 수요는 해외 가전 및 이륜차 발주 감소로 인해 망간산리튬 양극재 수요가 강하지 않다. 동시에 리튬염 가격이 지속적으로 오르면서 제조사들은 원가 상승에 대한 압박을 받고 있으며 일부 제조사들은 생산량을 줄였다. 따라서 산업용 등급의 탄산리튬에 대한 수요는 계속 줄어들고 있습니다. 올해 초 춘절(春節)에 LMO 물질의 생산량이 현저히 감소했습니다. 그러나 2021년 H2에는 이 분야의 산업 등급 탄산리튬에 대한 수요가 이전 2020년 H2보다 8% 소폭 증가한 약 11,900톤이 될 것으로 예상됩니다.

육불화인산리튬 제조 수요와 전기차 시장의 뜨거운 판매로 국내 전해액 생산량이 크게 늘면서 육불화인산리튬(LiPF6) 수요도 크게 늘었다. 2021년 H2에 이 지역의 산업 등급 탄산리튬 수요는 약 11,236톤으로 2020년 H2보다 40% 증가한 것으로 추정됩니다.

산업 등급 탄산리튬에 대한 나머지 수요는 금속 리튬 생산, 가성 처리된 수산화 리튬 및 의약품으로 전체 수요의 약 26%를 차지하며 약간 증가합니다.

결론적으로 탄산리튬에 대한 전반적인 수요는 계속해서 빠르게 증가하고 있다. 그러나 국내외 염수 공급원으로부터의 공급 증가에도 불구하고 스포듀민의 공급 감소로 인해 2021년 H2에 탄산리튬의 전체 생산량이 감소하고 있다. 위의 추정치가 맞다면 탄산리튬 가격이 인상될 가능성이 가장 큽니다.

LiTFSI가 HEV 셀의 저온 성능을 향상시키는 최선의 선택입니까?

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LiTFSI가 HEV 셀의 저온 성능을 향상시키는 최선의 선택입니까?

일반적으로 리튬 이온 배터리의 양극에 코팅된 하드 카본의 비율(15% 이상)이 높을수록 전도성이 더 좋은 것으로 여겨집니다. 그러나 순수한 경질 탄소 극 조각의 압축은 약 1.15g/cc라는 점을 분명히 해야 합니다. 더 많은 하드 카본이 흑연 재료에 코팅되면 전체 폴 피스의 압축 밀도가 감소합니다(코어 재료 층 사이의 공간 증가 없이). 최대 1.2g/cc만 달성할 수 있습니다. 동시에, 하드 카본이 압축되어 성능이 충분히 활용되지 않을 수 있습니다. 따라서 적용 시나리오에 따라 다른 비율의 하드 카본 코팅을 선택해야 합니다.

양극 물질은 일반적으로 고르지 않고 불규칙한 응력을 받는 것이 상식입니다. 재료의 입자 크기가 클수록 내부 저항이 커집니다. 따라서 하드 카본 코팅을 사용하면 배터리 사이클 수명을 크게 연장할 수 있지만 캘린더 수명은 상대적으로 열악합니다(배터리 셀 용량은 6개월 보관 내에서 크게 감소).

LiTFSI가 HEV 셀의 저온 성능을 개선하는 최선의 선택입니까?

분명히 경질 탄소 코팅된 양극 재료는 저온에서 열악한 성능의 문제점을 해결하기에 충분하지 않습니다. 전해질과 같은 일부 다른 재료는 개선되어야 합니다. 전해질은 리튬 이온 배터리의 중요한 부분으로, 액상에서 Li+ 리튬 이온의 이동 속도를 결정할 뿐만 아니라 SEI 필름 형성에 중요한 역할을 합니다. 동시에 기존 전해질은 유전 상수가 낮아 리튬 이온이 더 많은 용매 분자를 끌어당겨 탈용매화 중에 방출할 수 있어 시스템 엔트로피 변화가 커지고 온도 계수(TC)가 높아집니다. 따라서 탈용매시 엔트로피 변화가 적고 온도계수가 낮으며 전해질 농도의 영향을 덜 받는 개질법을 찾는 것이 중요하다. 현재 전해질을 통해 저온 성능을 향상시키는 두 가지 방법이 있습니다.

  1. 용매 조성을 최적화하여 전해질의 저온 전도도를 향상시킵니다. 전해질의 저온 성능은 저온 공정점에 의해 결정됩니다. 녹는점이 너무 높으면 전해질이 저온에서 결정화되어 전해질의 전도도에 심각한 영향을 미치고 궁극적으로 리튬 배터리의 고장으로 이어집니다. EC 에틸렌 카보네이트는 전해질의 중요한 용매 성분입니다. 융점은 36°C입니다. 저온에서는 용해도가 감소하기 쉽고 전해질에 결정이 석출됩니다. 저융점 및 저점도 성분을 첨가하여 용매의 EC 함량을 희석 및 감소시킴으로써 저온에서 전해질의 점도 및 공융점을 효과적으로 감소시킬 수 있고 전해질의 전도성을 개선할 수 있다. 또한, 국내외 연구에서도 사슬형 카르복실산, 에틸 아세테이트, 에틸 프로피오네이트, 메틸 아세테이트 및 메틸 부티레이트를 전해질 공용매로 사용하는 것이 전해질의 저온 전도성 및 배터리의 저온 성능을 크게 향상시킵니다. 이 분야에서 상당한 진전이 있었습니다.
  2. SEI 필름의 특성을 개선하기 위한 새로운 첨가제의 사용은 저온에서 리튬 이온의 전도에 도움이 됩니다. 전해질 염은 전해질의 중요한 구성 요소 중 하나이며 우수한 저온 성능을 얻기 위한 핵심 요소이기도 합니다. 2021년부터 대규모로 사용되는 전해질염은 육불화인산리튬이다. 노화 후 쉽게 형성되는 SEI 필름은 임피던스가 커서 저온 성능이 좋지 않습니다. 따라서 새로운 형태의 리튬염 개발이 시급하다. 리튬 테트라플루오로보레이트(Lithium tetrafluoroborate) 및 리튬 디플루오로옥살레이트 보레이트(LiODFB)도 전해질용 리튬염으로 고온 및 저온에서 높은 전도도를 가져오므로 리튬 이온 배터리는 넓은 온도 범위에서 우수한 전기화학적 성능을 발휘합니다.

새로운 유형의 비수성 리튬 염으로서 LiTFSI는 높은 열적 안정성, 음이온과 양이온의 작은 결합 정도, 탄산염 시스템에서 높은 용해도 및 해리도를 가지고 있습니다. 저온에서 LiFSI 시스템 전해질의 높은 전도성과 낮은 전하 이동 저항은 저온 성능을 보장합니다. Mandal et Al. LiTFSI를 리튬염으로 사용하고 EC/DMC/EMC/pC(질량비 15:37:38:10)를 전해질의 기본 용매로 사용했습니다. 결과는 전해질이 -40°C에서 여전히 2mScm-1의 높은 전도도를 가지고 있음을 보여주었습니다. 따라서 LiTFSI는 육불화인산리튬을 대체할 수 있는 가장 유망한 전해질로 평가되고 있으며, 또한 고체 전해질 시대로의 이행을 위한 대안으로 여겨지고 있다.

Wikipedia에 따르면 Lithium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide(종종 단순히 LiTFSI라고도 함)는 화학식 LiC2F6NO4S2의 친수성 염입니다. LiTFSI는 리튬 이온 전지의 유기 전해질 리튬염으로 사용할 수 있는 백색 결정 또는 분말로 높은 전기화학적 안정성과 전도성을 나타내는 전해질을 만듭니다. 일반적으로 사용되는 리튬 헥사플루오로포스페이트에 대한 보다 안전한 대안으로 리튬 이온 배터리의 전해질에서 리튬 이온 소스로 일반적으로 사용됩니다. 그것은 하나의 Li 양이온과 비스트리프리미드 음이온으로 구성됩니다. 물에 대한 용해도가 매우 높기 때문에(> 21m), LiTFSI는 수성 리튬 이온 배터리용 염수 전해질에서 리튬 염으로 사용되었습니다.

LiTFSI는 bis(trifluoromethylsulfonyl)imide와 수산화리튬 또는 탄산리튬을 수용액에서 반응시켜 얻을 수 있고, 무수물은 110℃에서 진공건조하여 얻을 수 있다: LiOH + HNTf2 → LiNTf2 + H2O

리튬 비스(트리플루오로메틸설포닐)이미드는 리튬 배터리용 전해질을 제조하고 희토류의 새로운 루이스 산 촉매로 사용할 수 있습니다. 상응하는 트리플루오로메탄설포네이트의 음이온 대체 반응에 의해 키랄 이미다졸륨 염을 제조하는 데 사용됩니다. 본 제품은 중요한 불소함유 유기이온화합물로 리튬이차전지, 슈퍼커패시터 케미칼북, 알루미늄 전해콘덴서, 고성능 비수전해액 소재 및 고효율 신촉매로 사용됩니다. 기본 용도는 다음과 같습니다.

  1. 리튬 배터리
  2. 이온성 액체
  3. 정전기 방지
  4. 의학(훨씬 덜 일반적)

그러나 중국의 R&D 엔지니어는 “LiTFSI는 주로 현재 전해질의 첨가제로 사용되며 주요 염으로 단독으로 사용되지는 않을 것입니다. 또한, 첨가제로 사용하더라도 제형화된 전해질은 다른 전해질보다 우수한 성능을 갖는다. LiTFSI 전해액은 일반 전해액보다 훨씬 고가이기 때문에 전해액 성능에 대한 특별한 요구사항이 없다면 LiTFSI를 첨가하지 않는다"고 말했다.

일부 애플리케이션 시나리오에서는 고출력 배터리, 전기 지게차 및 AGV와 같은 시나리오에 대한 실질적인 요구 사항이 있다고 믿어집니다. 생산공구의 내구성과 속성에 대한 우려로 사이클 수명과 저온성능의 문제를 동시에 해결하는 것도 필요하다. 따라서 차세대 전해질에 대한 연구와 개발은 계속될 것입니다. 그러나 그것은 여전히 다차원적인 관심사이자 성능, 비용 및 안전의 경쟁입니다. 그리고 시장은 결국 스스로 선택을 할 것입니다.

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